試驗電解池
注意靜止溶液中的伏安。下圖表示一個電解池的示意圖，一個工作電極被連接到外電路。現在暫且不關心電路的其它部分。顯然，必須有一個以上電極，電流才能流動。但是如我們將要看到的，只有所謂的工作電極才控制電解池中的電流流動。

下面是電極測量需要的基本元素：

* 電極：通常由惰性金屬制造（如金或鉑）

* 溶劑：通常具有高的介電常數（如水或乙腈）以使電解質溶解，輔助電流通過。

* 背景電解液：這是一種電化學惰性鹽（如NaCl或高氯酸四丁胺，TBAP等），通常加入高濃度，以允許電流流過。

* 反應物：通常濃度較低-10-3 M。

電位階躍伏安
在電位階躍測量中，施加電壓瞬時從一個電壓值V1跳躍到另一個電壓值V2 。

產生的電流然后作為時間的函數測量。如果我們考慮反應：

通常設置電壓時，在V1 上(Fe3+ )的還原從熱力學角度是不合適的。第二個電位值(V2)的選擇使得靠近電極表面的任何(Fe3+)都轉化為產物(Fe2+ )。在這些條件下，電流響應如下圖所示：

電流在電壓變化后立即上升，然后開始作為時間的函數而下降。這是因為電壓階躍之前瞬間，電極表面*被反應物覆蓋，下面的溶液具有恒定成分：