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電導(dǎo)分析法的原理
電解質(zhì)溶液能夠?qū)щ姡袷貧W姆定律。在一定溫度下，一定濃度的電解質(zhì)溶液的電阻為
式中，R為電阻，Ω；ρ為電阻率，Ω·m；L為兩個(gè)電極間的距離，cm；A為電極的面積，cm2。
電導(dǎo)定義為電阻的倒數(shù)，有
式中，G為電導(dǎo)，S；κ為電導(dǎo)率，S/cm，κ=1/ρ；Q為電導(dǎo)池常數(shù)，Q=L/A。
對(duì)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)還與溶液中存在的離子的多少及性質(zhì)有關(guān)。用摩爾電導(dǎo)的概念能比較不同電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)能力。
摩爾電導(dǎo)是指相距1cm的兩平行的大面積電極，放人含有1mol溶質(zhì)的溶液的電導(dǎo)。有
式中，Am為摩爾電導(dǎo)率，S·m2/mol；cm為溶液中某物質(zhì)的濃度，mol/L，需說(shuō)明表示濃度的化學(xué)式單元，如NaCl、 ½K2S04、?LaCl3等 電解質(zhì)的電導(dǎo)是由溶液內(nèi)的正、負(fù)離子共同擔(dān)的。強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率是摩爾離子電導(dǎo)率的總和。
電解質(zhì)的電導(dǎo)是由溶液內(nèi)的正、負(fù)離子共同擔(dān)的。強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率是摩爾離子電導(dǎo)率的總和。有
式中，λ+、λ-分別為正、負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率。
式中,cmi為離子的摩爾濃度，mol/L；λi為離子的i摩爾電導(dǎo)率。
由于離子之間的相互作用，溶液的摩爾電導(dǎo)率隨電解質(zhì)濃度而改變。當(dāng)溶液無(wú)限稀釋時(shí)，λ+、λ-趨于極da值，用λ0+、λ0-表示，稱為極限摩爾電導(dǎo)率。λ0表示離子在給定溶液無(wú)限稀釋時(shí)的極限摩爾電導(dǎo)率，僅與溫度有關(guān)，是各種電解質(zhì)導(dǎo)電能力的特征常量。
離子的極限摩爾電導(dǎo)率的數(shù)據(jù)可用來(lái)計(jì)算電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)率，以比較各種溶質(zhì)的相對(duì)電導(dǎo)率，推斷電導(dǎo)變化的趨勢(shì)。