二氧化硅負載型籠型膦 Silica-SMAP是一種Rh類催化劑，將具有硅交聯位點的緊湊型籠型膦SMAP負載于硅膠上，在有氮官能團的芳烴鄰位選擇性C-H直接硼基化反應中有著高實用性。
Silica-SMAP通過將不穩定的烷基膦固定為籠型，使其穩定化；并通過進一步固定在硅膠上，實現高活性以及可回收重復利用。配合金屬催化劑使用，可用于偶聯和氫化。磷/化氫含量約為0.07 mmol/g（參考值）。

二氧化硅負載型籠型膦

Silica-SMAP

Silica-SMAP（二氧化硅固定籠型三烷基膦）是一種Rh類催化劑，將具有硅交聯位點的緊湊型籠型膦SMAP負載于硅膠上，在有氮官能團的芳烴鄰位選擇性C-H直接硼基化反應中有著高實用性。

Silica-SMAP通過將不穩定的烷基膦固定為籠型，使其穩定化；并通過進一步固定在硅膠上，實現高活性以及可回收重復利用。配合金屬催化劑使用，可用于偶聯和氫化。磷/化氫含量約為0.07 mmol/g（參考值）。

◆應用示例

Ar-Cl交叉偶聯反應^1），2）

使用Ar-Cl的鈴木－宮浦交叉偶聯反應中可獲得良好的收率。

高位阻Ar-Cl的硼化^1）2）

即使在反應難以進行的高位阻底物中進行硼化，也可獲得良好的收率。

Buchwald配體及其性能比較^1）

部分底物中，Silica-SMAP比XPhos和SPhos有更高的活性。

定向基團的鄰位選擇性C-H硼化反應^2）4）

在 Rh 催化條件下，可實現N功能性底物的鄰位選擇性硼化。^2）4）

反應后的Pd和Rh濃度

部分Pd和Rh反應體系中，Pd和Rh殘留低于ICP-AES分析檢測限。

◆參考文獻

1) Kawamorita, S., Ohmiya, H., Iwai, T. and Sawamura, M. : Angew. Chem. Int. Ed., 50, 8363 (2011).

2) 澤村 正也 : 和光純薬時報, 82, 1, (2014).

3) Kawamorita, S., Ohmiya, H.,Hara, K., Fukuoka, A. and Sawamura, M. : J. Am. Chem. Soc., 14, 5058 (2009).

4) Kawamorita, S., Miyazaki, T., Ohmiya, H., Iwai, T. and Sawamura, M. : J. Am. Chem. Soc., 133, 19310 (2011).

5) Hamasaka, G., Ochida, K., Hara, K., and Sawamura, M. : Angew. Chem. Int. Ed., 46, 5381 (2007).

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