參比電極測量各種電極電勢時作為參照比較的電極。將被測定的電極與已知電極電勢數值的參比電極構成電池，測定電池電動勢數值，就可計算出被測定電極的電極電勢。參比電極必須是電極反應為單一的可逆反應，電極電勢穩定和重現性好。通常多用微溶鹽電極作為參比電極，氫電極只是一個理想的但不易于實現的參比電極。
參比電極種類：
氫電極用鍍有鉑黑的鉑片為電極材料，在氫氣氛中浸沒或部分浸沒于用氫飽和的電解液中，即可組成氫電極。
甘汞電極電極內，汞上有一層汞和甘汞的均勻糊狀混合物。用鉑絲與汞相接觸作為導線。
銀/氯化銀電極由覆蓋著氯化銀層的金屬銀浸在氯化鉀或鹽酸溶液中組成。
汞/氧化汞電極它由汞、氧化汞和堿溶液等組成，其結構同甘汞電極。它的電極電勢取決于溫度和溶液的pH值。
汞/硫酸亞汞電極它適用于硫酸溶液或硫酸鹽溶液體系。
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