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國儀量子攜手清華磁共振實驗室為您答疑解惑!順磁小課堂第五期

閱讀:994      發(fā)布時間:2023-7-19
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順磁小課堂(第五期)


作為波譜學(xué)的重要分支,電子自旋的直接表征工具,電子順磁共振波譜學(xué)具有不可替代的重要作用。部分初學(xué)者常面臨基本原理不清、譜圖解析困難、儀器操作不熟練等問題。

為幫助大家更好地運用電子順磁共振波譜技術(shù),國儀量子攜手清華大學(xué)磁共振實驗室推出“順磁小課堂"欄目,一一解答大家在學(xué)習(xí)、實驗中遇到的問題。

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多選題:下列選項屬于EPR技術(shù)特色的是()?

A. 原位無損 B. 靈敏度高 C. 選擇性高

答:ABC

原位體現(xiàn)在①樣品可不進(jìn)行分離;②EPR測試時可同時進(jìn)行光照,變溫等原位反應(yīng)。

無損體現(xiàn)在①X-波段EPR(v=10 GHz)測試所用的能量約

10-5eV(E=hv6.6260715×10-24J≈4×10-5eV,1eV=1.6×10-19J),遠(yuǎn)小于化學(xué)鍵的單鍵鍵能(~eV),因此不會破壞化合物結(jié)構(gòu);②樣品測試結(jié)束后可回收;活體樣品也能直接測試。

靈敏度高體現(xiàn)在:理論上EPR比NMR靈敏高約三個數(shù)量級。一般商用X波段譜儀可以探測的最少自旋數(shù)目約109個(即10-14M)。

選擇性高體現(xiàn)在EPR只能檢測具有未成對電子的物質(zhì)。



02





判斷題:一氧化氮是EPR的研究對象嗎?

A. 是 B. 否

答:A

一氧化氮是分子軌道中含有一個未成對電子的順磁性物質(zhì),是EPR的研究對象。

EPR領(lǐng)域,NO的檢測方法有:

1.鐵鹽絡(luò)合捕獲NO較為常用的鐵鹽:Fe(MGD)2,反應(yīng)機理是NO與鐵鹽之間的很強絡(luò)合作用

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(MGD)2-Fe2+-NO 復(fù)合物EPR 圖譜(常溫)

2.血紅蛋白捕獲NO

一氧化氮與血紅蛋白的結(jié)合速率常數(shù)非常高,而且能夠得到有特征的ESR波譜。

1.png

3.捕獲超氧陰離子自由基間接檢測NO

利用一氧化氮自由基可以與超氧陰離子自由基迅速結(jié)合生成過氧亞硝基的特點,用DMPO捕獲體系產(chǎn)生的超氧陰離子自由基,當(dāng)體系產(chǎn)生一氧化氮自由基時,捕捉的超氧陰離子自由基就會減少,間接的測量體系產(chǎn)生一氧化氮自由基的量和研究體系產(chǎn)生一氧化氮自由基的機理。

參考文獻(xiàn):

盧景雰,現(xiàn)代電子順磁共振波譜學(xué)及其應(yīng)用.

秦九紅.一氧化氮自由基的檢測[J].信陽農(nóng)業(yè)高等專科學(xué)校學(xué)報,2011,21(03):129-131.



03





多選題:下圖為國儀量子EPR-200M譜儀測得的二萘嵌苯的EPR譜圖,要提高測試分辨率,可減小下列哪個測試參數(shù)()加以優(yōu)化?

A. 掃場寬度 B. 調(diào)制幅度 C. 放大倍數(shù) D. 時間常數(shù)

2.png


答:ABD

A 掃場寬度。掃描時間或掃描點數(shù)一定時,掃描寬度越小,譜圖越精細(xì),分辨率越高。 

B 調(diào)制幅度。高分辨率測試時,調(diào)制幅度要小于等于樣品最窄線寬的十分之一。否則調(diào)制幅度過大會造成譜線展寬失真,導(dǎo)致分辨率降低。 

C 放大倍數(shù)。減小(放大)放大倍數(shù)會同時減?。ǚ糯螅┬盘柡驮肼?,不能提高測試分辨率。 

D 時間常數(shù)。時間常數(shù)越大,噪聲越小,但如果選擇的時間常數(shù)相對于掃描時間過大,信號可能會被濾除,從而導(dǎo)致分辨率降低。


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