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使用一般玻璃電極法的pH系統使用兩種類型的電極：玻璃電極和參比電極。通過測量這兩個電極之間的電位差可以測量 pH 值。
如果玻璃薄膜的內部和外部之間存在pH差異，則將產生與該差異相對應的電勢差。理論上，在25℃的溶液中，如果pH值相差1，就會產生大約59mV的電動勢。玻璃電極內部液體的pH值通常為7，因此可以通過測量電動勢來確定被測物體的pH值。
為了測量如上所述的電動勢，需要另一個電極來進行比較。這稱為參比電極。在參比電極中，電極內部液體和測試液體通過液接界接觸，即使測試液體發生變化，電勢也幾乎不改變。但理想情況下，電極內部液體應始終流向液接界處的被測液體，因此，測量時應打開參比電極內部補液口，使內部液位高于被測液體。液位必須。
進行pH測量時，需要使用標準溶液進行校準。使用緩沖溶液作為標準溶液。 JIS 確定了五種標準溶液。這五種類型是草酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、中性磷酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽。當 pH 差為 1 時，電位差約為 59 mV，因此通過首先使用這些標準溶液進行校準，可以準確測量由于 pH 差而產生的電動勢。
