Adv. Funct. Mater. 三連載:easyXAFS破譯材料 “結構 - 性能” 核心密碼!
X 射線吸收精細結構(XAFS)和 X 射線發射譜(XES)是表征物質局部電子結構與配位環境的重要手段,在催化劑、電池材料、環境監測等領域具有不可替代的作用。傳統 XAFS 測試依賴同步輻射光源,受限于光束線資源緊張、實驗周期長等問題,難以滿足實驗室常態化研究需求。美國 easyXAFS 公司推出的臺式 X 射線吸收精細結構譜儀,突破了同步輻射光源的限制,可以在常規實驗室環境中實現XAFS 和 XES 的高精度測量,為材料微觀結構與性能的關聯研究提供了便捷、高效的解決方案。
本文匯總了多個科研團隊借助easyXAFS在國際期刊Adv. Funct. Mater.上發表的多篇高水平研究論文,涵蓋水電解制氫、光催化析氫及鈉離子纖維超級電容器等能源與催化領域的前沿探索。研究中通過對催化劑進行XANES與EXAFS精細表征,為揭示材料的局部結構與氧化態變化提供了精準證據,為深入理解催化機制、優化材料結構提供了有力支持。
臺式X射線吸收精細結構譜儀-XAFS/XES
1.一步激光合成雙原子合金催化劑用于析氫反應
開發高效、低成本的析氫催化劑是新能源領域的重要課題。本文作者開發了一種雙原子合金(DAA)催化劑,解決了傳統合成方法依賴高溫、復雜工藝的問題。本文通過紫外(UV)激光固相法,在低缺陷石墨烯載體上一步合成 (PtRu)?Co DAA 催化劑。利用激光誘導的光熱和光化學效應,同步還原金屬前驅體并碳化有機框架(ZIF-67@PBI)。催化劑在堿性溶液中表現出優異的析氫反應(HER)性能,200 mV 過電位下的質量活性是商業 Pt/C 的 19.6 倍。作者測試了Pt L-edge XANES:通過白線強度反映 d 帶空穴數,用于判斷 Pt 的價態。UV 激光處理的 Pt 處于低氧化態(接近金屬態),而 IR 激光處理的 Pt 氧化態更高,歸因于電荷轉移差異。Pt的EXAFS傅里葉變換顯示 Pt-Co 鍵長(2.12 ?)和 Pt-Ru 鍵長(2.51 ?),無 Pt-Pt 鍵(2.73 ?),證實雙原子合金結構。作者測試了Co K-edge XANES,其吸收邊位置位移反映電子云密度變化,吸收峰向高能位移,表明電子從 Co 轉移至 Pt,驗證了合金中的電子耦合效應。在Co K-edge EXAFS譜圖觀察到 Co-C 鍵(1.62 ?)和 Co-M(M=Pt/Ru)鍵(2.12 ?),表明 Co 與 Pt/Ru 的配位作用。
參考文獻:One-Step Laser Synthesis ofDual-Atom Alloy Catalysts for Hydrogen Evolution Reaction,Adv. Funct. Mater. 2025, 2502205
2. 壓力輔助 Ni 3d-S 3p 雜化調控 In-S 層以增強光催化產氫
為了精準調控光催化劑的表面層結構,優化析氫反應(HER)的表面催化動力學,研究人員利用超聲誘導的壓力效應,將 Ni 選擇性引入 ZnIn?S?(ZIS)的 In-S 層,形成 Ni 3d-S 3p 雜化電子態,促進 H * 吸附 / 脫附。優化后的 ZIS 催化劑光催化產氫速率達 18.19 mmol g?1 h?1,是原始 ZIS 的 32 倍。作者測試了Ni K-edge XANES譜圖,樣品與 Ni 箔對比,吸收邊能量更高,顯示 Ni 處于氧化態,無金屬 Ni 特征。進一步分析EXAFS 譜圖,結果表明,樣品含Ni-S 鍵(1.6 ?),無 Ni-Ni 鍵(2.2 ?),表明 Ni 原子分散于 In-S 層,形成 Ni-S 配位環境。小波變換(WT)圖進一步確認 Ni-S 鍵的存在,排除金屬 Ni 團簇形成。
參考文獻:Pressure-Assisted Ni 3d–S 3p Hybridization within Targeted In–S Layer for Enhanced Photocatalytic Hydrogen Production, Adv. Funct. Mater. 2025, 2504135
3. 用于全氣候鈉離子纖維超級電容器的雙協同策略:高能量密度與溫度適應性
為解決鈉離子纖維超級電容器(AFSIC)中陰極動力學慢、電解液溫度適應性差的問題,研究人員設計了碳包覆 NaV?O?納米線(NaNVO@C??)陰極,利用石墨烯氧化物(GO)的液晶相誘導特性,通過濕法紡絲制備 NaNVO@C??/rGO 纖維,提升 Na?擴散動力學。本文開發的雙共溶劑電解液(SLPHNa)以環丁砜(SL)和磷酸乙酯(TEP)為共溶劑,重塑 Na?溶劑化鞘層,拓寬工作溫度范圍。 作者測試了V K-edge XANES譜圖,原始 NaNVO@C??的 V的平均氧化態約為 + 5,與 NaV?O?的理論價態一致。吸收邊位置與標準 NaV?O?材料吻合,證實碳包覆未顯著改變 V 的主體價態。與未包覆的 NaNVO 相比,NaNVO@C??的 XANES 譜圖中白線強度略有降低,表明碳層引入后 V 的 d 帶電子占據數增加,電子離域性增強。密度泛函理論(DFT)計算顯示,碳層與 V 的電子耦合導致 d 帶中心下移,優化了 H吸附能(ΔGH)。
參考文獻:A Bipartite Synergistic Strategy for All-Weather Sodium-Ion Fiber Supercapacitor with Excellent Energy Density and Temperature Adaptability,Adv. Funct. Mater. 2025, 2506540
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