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放電等離子體燒結(jié)~高技術(shù)陶瓷制備的福音

來(lái)源:上海晨華科技股份有限公司   2025年08月12日 14:34  
放電等離子燒結(jié)(SPS)是電流活化/輔助燒結(jié)技術(shù)的一種,通過機(jī)械壓力、電場(chǎng)和熱場(chǎng)相結(jié)合,增強(qiáng)粒子間的結(jié)合和致密化。放電等離子燒結(jié)采用了與熱壓工藝相同的沖壓/模具系統(tǒng)概念:粉體放在模具中,壓在兩個(gè)反向滑動(dòng)的沖頭之間,機(jī)械載荷通常是單軸的。



但是,兩者在加熱方式上有著根本上的不同,熱壓燒結(jié)通過發(fā)熱體輻射加熱,放電等離子燒結(jié)是通過模具或樣品的電流產(chǎn)生焦耳熱。這種加熱方式可以獲得高達(dá)1000℃/min的升溫速率,大大縮短了升溫時(shí)間。

此外,電流還可通過激活一個(gè)或多個(gè)并行機(jī)制來(lái)增強(qiáng)粉體燒結(jié),例如表面氧化物去除、電遷移和電塑性。電流的應(yīng)用和較高的升溫速率是放電等離子燒結(jié)技術(shù)的最典型特征。


上世紀(jì)90年代,日本實(shí)現(xiàn)了SPS設(shè)備的實(shí)用化之后,SPS在陶瓷領(lǐng)域的應(yīng)用得到廣泛的發(fā)展。目前,我國(guó)和日本依然是SPS設(shè)備的使用與研究最多的國(guó)家。SPS小型設(shè)備已經(jīng)實(shí)用化,大大降低了購(gòu)買成本,因此國(guó)內(nèi)SPS的使用以及對(duì)新材料的探索研究會(huì)得到進(jìn)一步提升。


超高溫陶瓷材料





在耐高溫的陶瓷材料中,熔點(diǎn)大于3000℃的被分類為陶瓷的一個(gè)特殊類別,稱為超高溫陶瓷。超高溫的化合物有氧化鉿、氧化釷、碳化鉭、碳化鉿等。這些材料主要應(yīng)用在高速飛行器的外面的保護(hù)層,因高速飛行器(速度達(dá)10馬赫)在極短的時(shí)間,其溫度就可以達(dá)到2000℃以上,因此需要超高溫耐氧化的陶瓷材料。

由于超高溫材料的熔點(diǎn)高,又有較強(qiáng)的共價(jià)鍵,自擴(kuò)散率比較低,在超高溫陶瓷的燒結(jié)過程中,面臨斷裂韌性不高的問題。為了解決和改善該問題,可以在原料中添加增韌的顆粒或者纖維等,形成復(fù)合陶瓷基體。采用SPS燒結(jié)方法可以在相對(duì)較低的溫度下,進(jìn)行陶瓷的致密性燒結(jié)。


透明陶瓷





透明陶瓷不僅有良好的光學(xué)透明性和光學(xué)特性,還擁有陶瓷的高強(qiáng)度、耐高溫、耐腐蝕、絕緣性好等優(yōu)點(diǎn),在照明技術(shù)、高溫高壓環(huán)境中的視窗材料、整流罩、坦克透明裝甲等領(lǐng)域,有著較高的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。研究人員使用放電等離子燒結(jié)和熱處理的方法制備了透明鈦酸鍶鋇(BST)陶瓷,結(jié)果顯示BST樣品的密度接近理論,樣品是透明的,Bao.3Sro.7TiO3和Bao.4Sro.6TiO3陶瓷在633nm處的透射率均超過74%。這種快速的燒結(jié)技術(shù)可以在快速的加溫中快速致密陶瓷粉體,以致陶瓷的粒徑比較小,而且燒結(jié)溫度比較低。

另有研究人員利用熱壓和SPS燒結(jié)技術(shù)制備了MgO透明陶瓷,結(jié)果發(fā)現(xiàn)SPS燒結(jié)1min,氧化鎂陶瓷粉體出現(xiàn)明顯的收縮,而熱壓方法在150s時(shí)才出現(xiàn)明顯的體積收縮;在150MPa時(shí),800℃、2min的SPS工藝方法,即可獲得致密的粒徑為52nm的MgO透明透明陶瓷。

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生物陶瓷




生物陶瓷由于理化性質(zhì)和生物相容性,在牙科、骨骼和關(guān)節(jié)種植等醫(yī)學(xué)領(lǐng)域得到了迅速的發(fā)展。其中的羥基磷灰石及復(fù)合材料一般是磷酸鈣基陶瓷,這是目前骨科和頜面外科的骨替代材料,如髖關(guān)節(jié)和牙科種植體。

其中羥基磷灰石(HA)構(gòu)成天然骨的主要無(wú)機(jī)成分,HA作為生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用的替代材料引起了相當(dāng)大的關(guān)注,因?yàn)樗軌虼龠M(jìn)骨在其表面的附著和生長(zhǎng)。然而,HA陶瓷的低強(qiáng)度和低斷裂韌性等較差的機(jī)械性能,嚴(yán)重限制了其在承重領(lǐng)域的應(yīng)用。

為了克服這些問題可以從材料的致密度入手,制備致密度高、晶粒小的的材料,同時(shí)在制備過程中,添加增強(qiáng)劑或者顆粒達(dá)到增強(qiáng)斷裂韌性和強(qiáng)度。SPS技術(shù)克服了傳統(tǒng)陶瓷燒結(jié)過程中的長(zhǎng)時(shí)間和密度低的問題,大直流脈沖加熱允許粉體顆粒能夠快速升溫(升溫速率達(dá)1000°C/min),從而在極短的時(shí)間內(nèi)完成樣品的致密化。短的燒結(jié)時(shí)間對(duì)于保持納米復(fù)合材料中碳納米材料的結(jié)構(gòu)和性能,以及抑制HA陶瓷中的晶粒生長(zhǎng)至關(guān)重要,從而獲得致密的納米結(jié)構(gòu)陶瓷。

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納米陶瓷




納米陶瓷是納米技術(shù)的一個(gè)分支,是平均晶粒尺寸小于100nm的陶瓷材料。陶瓷具有硬度大、耐磨性、耐腐蝕、不會(huì)老化等優(yōu)點(diǎn),但是陶瓷的脆性大是它的最大的問題,研究發(fā)現(xiàn)可以通過添加吸收能量的單元,提高陶瓷的斷裂韌性,減小臨界裂紋尺寸,同時(shí)發(fā)現(xiàn)晶粒尺寸的減小、晶界的增加,可以增加陶瓷的抗斷裂的韌性。納米陶瓷的高韌性為解決陶瓷的韌性帶來(lái)了希望。

研究人員利用共沉淀的方法獲得納米氧化鋅粉體,使用微波燒結(jié)和SPS兩種燒結(jié)方法制備氧化鋅陶瓷,結(jié)果顯示微波燒結(jié)的氧化鋅陶瓷在900℃時(shí)才達(dá)到最致密,利用SPS方法在550℃時(shí),氧化鋅的密度已經(jīng)能達(dá)到理論密度的98.5%。

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微波介電陶瓷




SPS燒結(jié)技術(shù)在微波陶瓷上的應(yīng)用,也體現(xiàn)出比較明顯的優(yōu)勢(shì)。研究人員采用固態(tài)燒結(jié)(SSS)和放電等離子燒結(jié)(SPS)兩種方法制備了類方石英結(jié)構(gòu)的BPO4陶瓷,固相燒結(jié)時(shí),溫度為1200℃,樣品才出現(xiàn)明顯的收縮和晶粒長(zhǎng)大現(xiàn)象,但在該溫度下BPO4嚴(yán)重升華,陶瓷樣品的相對(duì)密度僅為74.6%。而SPS燒結(jié)的樣品在1000℃,保溫10min的燒結(jié)程序下,陶瓷的相對(duì)密度為92.7%,遠(yuǎn)優(yōu)于固相燒結(jié)的結(jié)果。

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壓電陶瓷




PbZrO3-PbTiO3(PZT)壓電材料中含有重金屬Pb,現(xiàn)在開發(fā)利用無(wú)鉛的壓電材料,也是目前壓電陶瓷研究的一個(gè)熱點(diǎn)。放電等離子體燒結(jié)技術(shù),在制備壓電陶瓷中,發(fā)揮自己的快速加熱優(yōu)勢(shì),較短時(shí)間內(nèi)致密化陶瓷樣品,同時(shí)所得壓電陶瓷的性能也會(huì)得到一定的提升與優(yōu)化。

研究人員在燒結(jié)PZT的陶瓷中,使用了傳統(tǒng)燒結(jié)、熱壓燒結(jié)和SPS燒結(jié)的三種燒結(jié)方法,結(jié)果顯示傳統(tǒng)燒結(jié)的陶瓷中缺陷空隙氣孔的分布不均勻,熱壓的結(jié)果好于傳統(tǒng)的方法,能得到致密的陶瓷,但是燒結(jié)過程會(huì)出現(xiàn)玻璃相,而SPS的方法在快速燒結(jié)后,晶粒停止生長(zhǎng),消除了團(tuán)聚,最終獲得沒有缺陷和氣孔均一的壓電陶瓷。

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