金納米星(Gold Nanostars, AuNS)技術(shù)詳解
金納米星是一種具有多分支星形結(jié)構(gòu)的金納米材料,因其特殊的光學(xué)特性和表面增強(qiáng)效應(yīng),在生物傳感、光熱治療和催化等領(lǐng)域表現(xiàn)突出。以下是系統(tǒng)解析:
1. 結(jié)構(gòu)與特性
(1)形貌特征
核心-分支結(jié)構(gòu):由球形金核(10–30 nm)和尖銳分支(5–50 nm長度)組成,分支數(shù)通常3–8個。
高曲率jia端:jia端曲率半徑<5 nm,產(chǎn)生局域表面等離子體共振(LSPR)熱點。
(2)光學(xué)性能
參數(shù) 特性 LSPR波長 600–1200 nm(可通過分支長度/數(shù)量調(diào)節(jié),近紅外區(qū)適合生物應(yīng)用) 消光系數(shù) 高達(dá)10?–101? M?1cm?1(遠(yuǎn)超金納米球) SERS增強(qiáng)因子 10?–101? 2. 合成方法
(1)種子生長法(主流工藝)
種子制備:檸檬酸鈉還原HAuCl?生成~15 nm金納米球(Frens法)。
分支生長:
將種子加入含CTAB(表面活性劑)、HAuCl?和AgNO?的生長液(Ag?抑制晶面生長形成分支)。
抗壞血酸(還原劑)觸發(fā)金在特定晶面沉積,形成星狀結(jié)構(gòu)。
(2)調(diào)控關(guān)鍵參數(shù)
變量 影響 優(yōu)化目標(biāo) AgNO?濃度 分支數(shù)量/長度 0.1–1 mM(高濃度→長分支) CTAB用量 形貌穩(wěn)定性 0.05–0.1 M(防止團(tuán)聚) pH值 還原速率 3.0–4.0(慢速生長得均一形貌) 3. 表面功能化
(1)配體修飾
硫醇化分子:如HS-PEG(提高生物相容性)、HS-DNA(用于雜交檢測)。
靶向分子:偶聯(lián)葉酸、抗體。
(2)硅殼包覆
TEOS水解生成SiO?殼(10–30 nm厚),保護(hù)分支結(jié)構(gòu)并提供羥基修飾位點。
4. 核心應(yīng)用
(1)生物醫(yī)學(xué)
SERS檢測:
吸附拉曼報告分子(如4-MBA)后,檢測腫瘤標(biāo)志物(如PSA靈敏度達(dá)0.1 pg/mL)。
光熱治療:
808 nm激光照射下,光熱轉(zhuǎn)換效率>90%。
多模態(tài)成像:
結(jié)合CT(金的高電子密度)和光聲成像(近紅外吸收)。
(2)催化
等離子體催化:
可見光驅(qū)動CO?還原。
(3)傳感器
LSPR傳感:
表面吸附分子引起折射率變化,實時監(jiān)測抗原-抗體結(jié)合(如SARS-CoV-2 Spike蛋白)。
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